名稱:光氣;氧氯化碳;碳酰氯;氯代甲酰氯
英文名稱:Phosgene;carbonyl chloride
分子式:COCl2
分子量:98.92
結構:見圖
CAS No.:75-44-5
國標編碼:23038
衍生物(有關物質):
相似物質:雙光氣 三光氣 甲醛 二氯甲烷
上遊產品:四氯化碳 發煙硫酸 壹氧化碳 氯氣
下遊產品:壹氯醋酸甲酯 異氰酸酯 苯磺酰異氰酸酯 氯甲酸甲酯 氯甲酸乙酯 氯甲酸2-乙基己酯 碳酸二乙酯 碳酸二甲酯 碳酸二苯酯 氯乙酰氯 N,N'-二甲基-N,N'-二苯脲 N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯 N,N'-二琥珀酰亞胺基碳酸酯 四乙基米氏酮 苯甲酰氯
[編輯本段]基本性質
性狀:無色或略帶黃色氣體(工業品通常為已液化的淡黃色液體),當濃縮時,具有強烈刺激性氣味或窒息性氣味。
熔點:-127.84℃(-118℃)
沸點:7.48℃(8.2℃)
比熱容:
相對密度:3.5(空氣=1);1.37(水=1)
蒸氣壓:202.65kPa(27.3℃)
揮發度:6652.25mg/L
穩定性:穩定
危險標記:2.3(有毒氣體),8(腐蝕品)
溶解情況:微溶於水並逐漸水解,溶於芳烴、苯、四氯化碳、氯仿、乙酸等多數有機溶劑
其它:劇毒!不可燃。
[編輯本段]制取或來源
實驗室制取時,可用四氯化碳與鹽酸反應。將四氯化碳加熱至55-60℃,滴加入發煙鹽酸,即發生逸出光氣,如需使用液態光氣,則將發生的光氣加以冷凝。
工業上通常采用壹氧化碳與氯氣的反應得到光氣。這是壹個強烈放熱的反應,裝有活性炭的合成器應有水冷卻夾套,控制反應溫度200℃左右。為了獲得高質量的光氣和減少設備的腐蝕,經過徹底幹燥的壹氧化碳在與氯氣混合時,應保持適當過量。將混合氣從合成器上部通入,經過活性炭層後,很快轉化為光氣。當選用規格為Ф700×2900的合成器時,每臺可年產光氣200t。原料消耗定額:氯氣(>99%)925kg/t、氧氣(標準狀況下)268(m3)kg/t、焦炭400kg/t。
原料消耗定額:氯氣(>99%)925kg/t;氧氣(標準狀況下)268(m3)kg/t;焦炭400kg/t。
氯仿,雙氧水直接反應:
CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2(光氣) ——氯仿保管不當易被氧化產生光氣。
也可用雙氧水制出氧氣後與氯仿反應:
2CHCl3+O2=2HCl+2COCl2(光氣)
光氣泄露後用水霧吸收,光氣很容易水解:
COCl2+H2O=2HCL+CO2
[編輯本段]用途
光氣是壹種重要的有機中間體,在農藥;當今醫藥;工程塑料;聚氨酯材料以及軍事上都有許多用途。在農藥生產中,用於合成氨基甲酸酯類殺蟲劑西維因;速滅威;葉蟬散等許多品種,還用於生產殺菌劑多菌靈及多種除草劑,我國臨湘氨基化學品廠和寧陽農藥廠已成為氨基甲酸酯類農藥的生產基地,寧陽家藥廠已能生產43個品種。以光氣為原料生產的異氰酸酯類產品,例如TDI,MDI,PAPI是聚氨酯硬泡;軟泡;彈性體;人造革的重要原料;有些品種的異氰酸酯,大量用於聚氨酯塗料;也有的特殊品種用於粘結劑,例如列克納膠。在染料工業中用於生產猩紅酸等染料中間體,在國防工業中用於生產中定劑二甲基二苯脲和作為軍用毒氣。用光氣生產的氯代甲酸酯類是農藥;醫藥;聚合引發劑等有機合成的中間體。用光氣直接法或酯交換法生產工程塑料聚碳酸酯時,都需要光氣作原料。光氣劇毒,是壹種強刺激;窒息性氣體。吸入光氣引起肺水腫;肺炎等,具有致死危險。
[編輯本段]毒性
中毒概述
本品是典型的暫時性毒劑。吸入中毒的半致劑量LD50為3200mg·min/m3,半失能劑量1600mg·min/m3。吸入後,經幾小時的潛伏期出現癥狀,表現為呼吸困難、胸部壓痛、血壓下降,嚴重時昏迷以至死亡。防毒面具可有效地防護,通常不需消毒。抗毒藥有烏洛托品等。出現肺水腫癥狀者禁止人工呼吸。
詳細資料
壹、健康危害
侵入途徑:吸入、經皮吸收。
健康危害:主要損害呼吸道,導致化學性支氣管炎、肺炎、肺水腫。
急性中毒:輕度中毒,患者有流淚、畏光、咽部不適、咳嗽、胸悶等;中度中毒,除上述癥狀加重外,患者出現輕度呼吸困難、輕度紫紺;重度中毒出現肺水腫或成人呼吸窘迫綜合征,患者劇烈咳嗽、咯大量泡沫痰、呼吸窘迫、明顯紫紺。肺水腫發生前有壹段時間的癥狀緩解期(壹般1-24小時)。可並發縱隔及皮下氣腫。
二、毒理學資料及環境行為
急性毒性:LC501400mg/m3,1/2小時(大鼠吸入);人吸入3200mg/m3,致死;人吸入25ppm×30分鐘,最小致死濃度。
亞急性和慢性毒性:動物吸入0.0008mg/L,5小時 (5天),40%出現肺氣腫。
汙染來源:光氣用作聚氨酯制品處理劑、增塑劑、聚碳酸酯原料,纖維處理劑、除草劑、炸藥穩定劑、染料、染料中間體和藥品原料,在生產中的跑、冒、滴、漏或意外泄漏都可帶來汙染。
危險特性:不燃。化學反應活性較高,遇水後有強烈腐蝕性。
燃燒(分解)產物:氯化氫。
3.現場應急監測方法:
快速化學分析方法:對硝基芐基吡啶檢測管、二甲基苯胺指示紙法《突發性環境汙染事故應急監測與處理處置技術》萬本太主編
氣體速測管(北京勞保所產品、德國德爾格公司產品)
4.實驗室監測方法:
紫外分光光度法(HJ/T31-1999,固定汙染源排氣)
碘量法《空氣和廢氣監測分析方法》,國家環保局編
5.環境標準:
中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質的最高容許濃度 0.5mg/m3
中國(GB16297-1996) 大氣汙染物綜合排放標準 ①最高允許排放濃度(mg/m3):
5.0(表1);3.0(表2)
②最高允許排放速率(kg/h):
二級0.12~1.2(表1);0.10~1.0(表2)
三級0.18~1.8(表1);0.15~1.5(表2)
③無組織排放監控濃度限(mg/m3):
0.080(表2);0.10(表1)
6.應急處理處置方法:
壹、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏汙染區人員至上風處,並立即進行隔離,小泄漏時隔離150米,大泄漏時隔離450米,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風處進入現場。盡可能切斷泄漏源。合理通風,加速擴散。噴氨水或其它稀堿液中和。構築圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗後再用。
光氣很容易水解,即使在冷水中,光氣的水解速度也很快。水源、含水食物以及易吸水的物質均不會染毒。光氣與氨很快反應,主要生成脲和氯化銨等無毒物質,因此,濃氨水可對光氣消毒。光氣與有機胺作用,生成二苯脲白色沈澱和苯胺鹽酸鹽。可用此反應來檢驗光氣。光氣在堿溶液中很快被分解,生成無毒物質。各種堿、堿性物質均可對光氣進行消毒。
二、防護措施
呼吸系統防護:正常作業時,應該佩戴過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。實行就業前和定期的體檢。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被汙染的衣著,用流動清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
滅火方法:本品不燃。消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風處滅火。切斷氣源。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。萬壹有光氣漏逸,微量時可用水蒸氣沖散,較大時,可用液氨噴霧沖洗。滅火劑:霧狀水、幹粉、二氧化碳。
補充:
光氣劇毒,是壹種強刺激;窒息性氣體。吸入光氣引起肺水腫;肺炎等,具有致死危險。
對於光氣泄露的應急處理辦法:迅速撤離泄漏汙染區人員至上風處,並立即進行隔離,小泄漏時隔離150米,大泄漏時隔離450米,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風處進入現場。盡可能切斷泄漏源。合理通風,加速擴散。噴氨水或其它稀堿液中和。構築圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗後再用。
光氣很容易水解,即使在冷水中,光氣的水解速度也很快。水源、含水食物以及易吸水的物質均不會染毒。光氣與氨很快反應,主要生成脲和氯化銨等無毒物質,因此,濃氨水可對光氣消毒。光氣與有機胺作用,生成二苯脲白色沈澱和苯胺鹽酸鹽。可用此反應來檢驗光氣。光氣在堿溶液中很快被分解,生成無毒物質。各種堿、堿性物質均可對光氣進行消毒。
補充:
光氣具有青蘋果氣味,劇毒,吸入後肺部出現液化現象,吸入過多導致窒息性死亡。
據長期人體吸入微量光氣實驗證明:該氣體可使人體發胖,因此生產光氣的車間的工人可能出現發胖癥狀,與吸入的微量光氣有關。