百裏南燕自小被仙劍派掌門帶入唯壹壹所修仙學校。天資聰穎，二十多歲時已成為天下第壹劍仙，帶領仙劍派掌管劍宗長老。李白南燕性格內向，對人總是漠不關心，而且厭惡邪惡。因為童年時父母被妖獸傷害，他對妖族有很深的偏見。
當時的宣國君要迎娶他的慕容公主，於是百裏南燕奉仙劍派掌門之命前往宣當比武嘉賓，卻在途中碰巧救下了被妖獸圍困的慕容和龍二人。後來，在比武大會上，龍邵青被阻止試圖傷害他的生命，因為他體內的古代劍仙的力量無法控制。後來，龍得了徐的親後，得知龍和慕容的命運，立即帶他們去劍派找掌門指點迷津。仙劍派掌門人還命令南燕和龍前往東海以東的瀛洲，尋找血芙蓉之果，以獲得前世的真相，於是南燕正式加入了龍壹行。
在旅途中，幾個人在曠野上了壹個名叫阿夜的不明來歷的粉紅色女孩。雖然龍幾人並不認為有什麽惡意，但楠妍已經看穿了的嫡系上古妖族，田虎，九尾。然而，在多次提醒龍沒有結果後，他也無奈地讓加入了隊伍。後來百裏南燕在途中刁難了阿夜，但阿夜對幾人的關心和諸多善舉，讓百裏南燕對惡魔的偏見逐漸轉變為對自己的理解和好感。最後，在玄學國宮殿廢墟的最後壹戰中，百裏南燕舍命擋住了慕容靖峰對阿夜的致命壹擊。以死為代價，證明妳對壹個惡魔的愛。