彭水縣北與石柱縣相連，東北與湖北省利川市相連，東與黔江區相連，東南與酉陽縣相連，南與貴州省沿河縣、武川縣相連，西南與貴州省道真縣相連，西與武隆縣相連，西北與豐都縣相連。有漢族、苗族、土家族、蒙古族、侗族等12個民族，是重慶唯壹壹個以苗族為主體民族的少數民族自治縣。