卡斯諾。50-29-3
中文名DDT(滴滴涕)
英文名2,2-雙(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷。
別名2,2-雙(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(即p,p’-DDT);主要異構體和同系物:O,P‘-滴滴涕;p,p’-DDE;p,p’-DDD
分子式C14H9Cl5的外觀和性質DDT化合物的所有異構體均為白色結晶固體或淡黃色粉末,無味幾乎無臭。
分子量354.5蒸汽壓2.53×10-8千帕/20℃閃點:72-77℃
熔點108 ~ 109℃沸點:260℃可溶性DDT極不溶於水,在有機溶劑中的溶解度如下(g/100ml):苯為106,環己酮為100,氯仿為96,石油溶劑為96。
密度1.55(25℃)穩定性滴滴涕化學性質穩定,在室溫下不會分解。對酸、強堿和含鐵溶液穩定,易促進其分解。當溫度高於熔點時,特別是在催化劑或光的存在下,對,對’-DDT脫氯化氫可形成DDE。
危險標誌14(含藥物)主要用作農業殺蟲劑。
對環境的影響
壹。健康危害
侵入途徑:吸入、食入和經皮吸收。
健康危害:輕度中毒可能導致頭痛、頭暈、虛弱、出汗、失眠、惡心、嘔吐,偶爾手和手指肌肉抽搐和顫抖。重度中毒常伴有高熱、出汗、嘔吐和腹瀉;神經系統興奮,上下肢及面部肌肉緊張性抽搐,並有癲癇樣抽搐和抽搐;呼吸障礙,呼吸困難,發紺,有時肺水腫,甚至呼吸衰竭;肝腎器官損害、肝腫大和肝功能改變;少尿、無尿、尿中有蛋白質和紅細胞;對皮膚的刺激可能導致發紅、燒灼感、瘙癢和皮炎。如果濺到眼睛裏,可能會導致暫時失明。滴滴涕的壹般毒性與六六六相同,屬於神經和實質器官毒物,對人類和其他大多數生物具有中度急性毒性。它可以通過皮膚吸收,這是接觸中毒的典型代表。因為即使在常壓下低於12℃時,它也會在壹定程度上蒸發,吸入DDT蒸汽也會引起中毒。無論是故意還是疏忽,大量服用都會引起中毒。
第二,毒理學數據和環境行為
急性毒性:
150mg/kg,1倍,為嬰兒發現的最低致死量;
大鼠LD 50113毫克/千克,1倍,小鼠LD 50135毫克/千克,1倍。
LD50 2500毫克/千克,1倍,LD50 300毫克/千克,大鼠1倍,兔LD50。
65438毫克/千克,1倍,兩棲動物,皮下。
亞急性毒性:
41 ~ 80毫克/千克。所有的狗在39到49個月內死亡。
21 ~ 40毫克/千克。d .狗通過口腔傳播,在39至49個月內,25%死亡。
41 ~ 80mg/kg·d,經口給猴,70天內全部死亡。
水生生物的毒性:
0.0001毫克/升,3小時,水蚤,致死0.0001毫克/升,淡水鮭魚,有毒。
0.0004毫克/升,48小時,水蚤,半數致死濃度0.001毫克/升/升,96小時,胭脂魚,致死。
0.001毫克/升,48小時,淡水鮭魚,殺死0.001毫克/升,48小時,藻類,破壞光合作用。
0.0021毫克/升,48小時,鱸魚,0.0025毫克/升,96小時,斑點鱒魚,致命。
0.003毫克/升,4小時,蝦,0.008毫克/升,96小時,中華弓魚,鱒魚,死亡。
0.01毫克/升,24小時,鳀魚,0.016毫克/升,96小時,國王鮭魚,致命。
0.027毫克/升,96小時,鯽魚,0.044毫克/升,96小時,銀鱒魚,致命。
慢性毒性:人慢性中毒的癥狀包括食欲不振、上腹部和右肋疼痛、頭痛、頭暈、肌肉無力、疲勞、失眠、視力和語言障礙、震顫、貧血和四肢深度反射下降。主要有肝腎損害、皮膚病變、心律失常、心音弱、竇性心動過緩、束支傳導阻滯和心肌損害。
致癌性:11 ~ 20 mg/kg.d,小鼠2年後患肝腫瘤的風險增加4.4倍,0.16 ~ 0.31 mg/kg.d,小鼠患肝腫瘤的風險增加2倍,但雌性無變化。DDT、DDE和DDD在小鼠(也可能在大鼠)中誘發了肝腫瘤,但對這些腫瘤的意義仍有不同意見。根據現有數據,沒有證據證明滴滴涕對人類有致癌作用。Laws等人(1967)調查了壹家滴滴涕工廠中接觸滴滴涕的35名工人,沒有發現癌癥或血液疾病。在工廠建立以來的19年中,員工人數從111增加到135,並且沒有1癌癥患者。自1942以來,滴滴涕已在美國廣泛使用。根據肝癌和膽管癌的總死亡率結果,死亡率呈明顯下降趨勢,從1930中的8.8降至1944中的8.4,再降至1972中的5.6(均按65438+萬人計算)。它表明,沒有證據表明肝癌在使用滴滴涕後的幾十年中有所增加。
致畸作用:在滴滴涕影響的實驗研究中,對小鼠、大鼠和狗的研究未顯示任何致畸作用。
誘變:有足夠的證據證明DDT在有和沒有代謝活化的細菌系統中沒有誘變作用,從哺乳動物實驗系統(體內和體外)中獲得的證據仍無定論。DDT對人類致突變性的意義仍不清楚。
替代和降解:滴滴涕在人體內的降解有兩個主要方面。壹是除去氯化氫生成DDE。人體內DDT轉化為DDE的速度相對較慢,三年內只有不到20%的DDT轉化為DDE。對65438-0964年美國國民體內脂肪中儲存的DDT的調查表明,DDT的平均總含量為10mg/kg,其中約70%為DDE,DDE從體內排泄特別緩慢,生物半衰期約為8年。DDT也可以通過壹級還原產生,同時可以轉化為更易溶於水的DDA而被消除。它的生物半衰期只有約1年。
環境中的DDT可能會經歷壹系列復雜的生物和環境降解變化,主要反應是去除氯化氫形成DDE。DDE對昆蟲和高等動物毒性低,幾乎不被生物和環境降解,因此DDE是組織中儲存的主要殘留物。
DDT還可以在生物系統中還原脫氯生成DDD,其穩定性不如DDT或DDE,是動物和環境中降解途徑的第壹步。DDD除去氯化氫生成DDMU【化學名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-1-氯乙烯】,然後將其還原為DDMS【化學名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-1-氯乙烷】,然後除去氯化氫生成DDNU【化學名稱】。這種化合物在水中的溶解度大於滴滴涕,是高等動物和人類攝入和儲存滴滴涕的最終排泄產物。在環境中,滴滴涕殘留物可轉化為對二氯二苯甲酮。
DDT也可以在較小程度上被顆粒氧化酶降解,並在α-H位置反應生成樂凱粉末。最近,發現了壹種新的厭氧降解途徑,特別是在汙泥中,它可以轉化為DDCN【通過細菌【化學名:雙-(對氯苯基)乙腈】。
DDT在土壤環境中消失緩慢。壹般需要10年左右。
最近的研究結果表明,在高層大氣實驗室的類似條件下,滴滴涕可以降解為二氧化碳和鹽酸。
殘留和積累:DDT具有較高的穩定性和持久性,施用6個月後仍可在農田中檢測到DDT蒸發。DDT汙染在全世界蔓延。從1000公裏外飄散的塵埃和南極洲融化的雪水中仍可檢測到微量的滴滴涕。壹般來說,非農業區空氣中的滴滴涕濃度低於1 ~ 2.36× 10-6納克/立方米,農業居民區空氣中的滴滴涕濃度為1 ~ 22× 10-6納克/立方米,在進行蚊蟲噴灑的居民中滴滴涕濃度更高,這是有記錄以來最高的。
在農業區和偏遠的非農業區,雨水中DDT的濃度往往處於同壹數量級(1.8×10-5 ~ 6.6×10-5mg/L)。這表明這種化合物在空氣中的分布相當均勻。地表水中滴滴涕的濃度與雨水和土壤中滴滴涕的含量有關。1960在美國飲用水中檢測到的最高濃度為0.02毫克/升。
未施用滴滴涕的土壤中滴滴涕的濃度為0.10 ~ 0.90毫克/千克,僅略低於施用滴滴涕10年或更長時間的耕作土壤中的濃度(0.75 ~ 2.03毫克/千克)。大多數滴滴涕存在於表層2.5厘米深的土壤中。
DDT容易在人類和動物脂肪中積累。反復給藥後,起初DDT在脂肪組織中積累,然後逐漸減緩直至達到穩定濃度。像大多數動物壹樣,人可以將DDT轉化為DDE。DDE比其母體化合物更容易積累。
根據大多數報告,不同國家普通人血液中的DDT總含量範圍為0.01至0.07毫克/升,最高平均值為0.136毫克/升。母乳中的DDT含量通常為0。01 ~ 0。10毫克/升..如果將DDT的含量添加到其替代品(尤其是DDE)的含量中,則約為上述含量的1倍。壹般人群尿液中DDA的平均含量約為0.014mg/L/L .正常情況下,脂肪中DDT和總DDT的平均累積濃度分別達到50 ~ 175 mg/kg和100 ~ 300 mg/kg。
魚類和貝類對滴滴涕有很強的富集作用。例如,牡蠣可以使其體內的DDT含量增加到周圍海水中的7萬倍。
人體內DDT的含量因其食物來源和工作環境而異。
滴滴涕是壹種具有強脂溶性的有機化合物。DDT在人體各個器官中的殘留與該器官的脂肪含量呈正相關,這是壹個壹致的認識。
遷移和轉化:滴滴涕在環境中的轉化途徑包括光解、生物轉化和土壤轉化。在生物轉化中,除了哺乳動物體內的代謝轉化外,還有鳥類、昆蟲、高等植物和微生物等不同的轉化途徑。到目前為止,已鑒定出近20種轉化物質(包括哺乳動物的代謝產物),但許多其他化合物的化學結構仍不清楚。除了DDE和DDD等主要產品外,這些轉化產品的毒理學特性幾乎未知。
對滴滴涕及其同系物在整個環境中的循環和歸宿的了解仍有相當大的差距。
危險特性:遇明火和高熱易燃。高溫分解,釋放有毒煙霧。
燃燒(分解)產物:壹氧化碳、二氧化碳、氯化氫。
3.現場應急監測方法:
直接水取樣氣相色譜法
4.實驗室監測方法:
監測方法的來源類別
氣相色譜法GB7492-87水質
氣相色譜法GB/T14551-93生物學
氣相色譜法GB/T14550-93土壤
氣相色譜法;
《硝酸銀比濁法測定空氣中的有害物質》(第二版)空氣。
《氣相色譜法》,《固體廢物測試、分析和評價手冊》,中國環境監測總站等譯。
環境標準
中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質的最高允許濃度為0.3mg/m3。
中國(GB5749-85)飲用水水質標準1 μ g/L
中國(GB/T14848-93)地下水質量標準(毫克/升)壹類二類三類四類五類。
0.005 1.0 1.0 > 1.0
中國(GB11607-89)漁業水質標準為0.001毫克/升/升
中國(GB3097-1997)海水質量標準(毫克/升)壹類、二類、三類和四類
0.00005 0.0001 0.0001 0.0001
中國(GHZB1-1999)地表水環境質量標準。
壹、二、三類水體中有機化學物質特定項目標準值為0.001mg/L/L。
受聯合國方案(1974)保護的淡水中農藥的最高允許濃度為0.002微克/升
中國(GB15618-1995)土壤環境質量標準(毫克/千克)壹級:0.05。
二級:0.5
第三級:1.0
中國食品衛生標準(GB2763-81)為0.2毫克/千克(谷物)。
0.1毫克/千克(蔬菜和水果)
1毫克/千克(魚