壹。重要的烯烴-乙烯、丙烯、丁烯和丁二烯
乙烯、丙烯、丁烯和丁二烯等小分子烯烴具有雙鍵,化學性質活躍。它們是基礎有機化工和聚合物的重要原料,用途廣泛。在小分子烯烴中,乙烯最為重要,產量也最大,其產量常被作為衡量壹個國家基礎有機化工發展水平的標誌。因此,在石油裂化工業的設計中,丙烯、丁烯和戊烯經常作為副產物產生。
工業上獲得低級烴的主要方法是烴的熱裂解,即石油烴原料在管式爐中經受高溫,使烴分子以各種方式反應生成分子量相對較小的烯烴、烷烴、炔烴和氫氣等。烴的熱解過程非常復雜。目前,碳氫化合物熱解的化學反應包括脫氫、斷鏈、雙烯合成、異構化、脫氫環化、脫烷基、疊加、歧化、聚合、脫氫交聯和結焦。為了對這種反應體系有壹個總體的了解,用圖8-10說明了烴類熱解過程中的壹些主要產物及其變化關系。
裂解氣是壹種復雜的混合物,要從這種復雜的混合氣體中分離出高純度的乙烯、丙烯等產品,需要經過壹系列的凈化分離過程。國內外大型裂解氣分離裝置普遍采用深冷分離法,即利用裂解氣中各種烴類的相對揮發度不同,將除氫氣和甲烷外的所有烴類在低溫下冷凝,然後在壹個蒸餾塔中進行多組分精餾分離,利用不同的蒸餾塔將各種烴類逐壹分離。工業上壹般凍結溫度等於或低於-100℃,稱為深度凍結。圖8-11是深冷分離流程示意圖。分離過程可概括為三個部分:氣體凈化系統——包括脫酸氣體(二氧化碳、硫化氫和少量有機硫化物等。)、脫水、炔烴脫除和壹氧化碳脫除;壓縮和壓縮系統-加壓和冷卻熱解氣體,為分離創造條件;蒸餾分離系統-包括壹系列分離甲烷、乙烯、丙烯、C4餾分和C5餾分的蒸餾塔。
圖8-10烴類熱解過程中部分主要產物及其變化示意圖。
圖8-深冷分離工藝示意圖(1)從乙烯獲得的化學產品。
從乙烯獲得的產品可分為三類。第壹類包括乙烯的聚合和低聚,乙烯產量約占60%,用於生產聚合物。第二類是乙烯及其衍生物的加成反應產物。第三類產物是乙烯的其他反應的反應產物,如烷基化、氧化和羰基化。該產品的基本化學過程如圖8-12所示。
(2)從丙烯獲得的化學產品
丙烯是繼乙烯之後又壹重要的脂肪族原料。它是熱裂解生產乙烯的副產品,或煉油廠催化裂化裝置的副產品氣體,其產量可達10% ~ 22%(質量分數),可用於生產聚丙烯、丙烯腈、異丙醇等產品,其中聚丙烯是丙烯的主要用途。聚丙烯作為壹種通用熱塑性樹脂,其特點是具有優異的機械強度、較高的軟化溫度、良好的耐低溫性、抗氧化性和電性能。圖8-13顯示了從丙烯中獲得的壹些化學產品。
圖8-12從乙烯獲得的壹些化學產品
(3)從丁烯獲得的化學產品
副產品丁烯可用於生產汽油的高辛烷值組分,如異辛烷和甲基叔丁基醚,以及化工原料如1,3-丁二烯和馬來酸酐。
1.1.3-丁二烯
1,3-丁二烯是生產聚丁二烯橡膠和SBS彈性體的原料。1,3-丁二烯可通過正丁烯氧化脫氫制備,其反應式為:
圖8-13從丙烯中獲得的壹些化學產品
2.馬來酸酐
馬來酸酐又稱順丁烯二酸酐,主要用於生產熱固性樹脂和不飽和聚酯,也可用作合成增塑劑(馬來酸二丁酯)、潤滑油添加劑(無灰分散劑)和農藥的合成原料。
(4)從丁二烯獲得的化學產品
丁二烯的重要工業用途是合成橡膠,用於制備順丁橡膠、丁苯橡膠和丁腈橡膠。此外,丁二烯與二氧化硫反應,然後氫化生成四亞甲基碸(環丁碸),可用於在石油加工廠從烴餾分中提取芳香族化合物。
第二,重要的芳香烴——苯、甲苯和二甲苯
通過催化重整獲得並通過蒸餾分離的苯、甲苯和二甲苯的混合物是芳烴的重要來源。通過典型的催化重整得到的苯、甲苯和二甲苯混合物含有約50%的甲苯(質量分數,下同)、35% ~ 45%的二甲苯和僅10% ~ 45%的苯。然而,對苯的需求很大,因此開發了將甲苯轉化為苯的加氫脫烷基方法。
1 .從苯中獲得的化學產品
苯的最大用途是與乙烯反應生成乙苯,而乙苯和過氧化氫可以生成環氧乙烷和苯乙烯。第二種應用是用丙烯生成枯烯,然後將其轉化為苯酚和丙酮;第三個主要用途是制造環己烷,環己烷是生產尼龍的原料。
(2)從甲苯獲得的化學產品
甲苯的主要用途是加氫脫烷基生產苯和歧化反應獲得苯和二甲苯。硝化二硝基甲苯可用作炸藥的膠凝劑和防水劑;硝基甲苯(TNT)由進壹步硝化得到,是壹種黃色炸藥。
③從二甲苯中獲得的化學產品
苯甲酸酐或對苯二甲酸可以通過二甲苯的氧化來制備。苯酐主要用於生產增塑劑;對苯二甲酸不僅是生產聚酯纖維的原料,也是生產樹脂的原料。