滸苔中總錫和有機錫的形態分析
崔維剛1，2，李京喜* 2，陳法蓉2，楊春茹1，楊東方1，王曉茹2，3。
(1.上海海洋大學漁業與生命學院，上海201306；2.國家海洋局第壹海洋研究所，青島266061；
3.中國海洋大學化學化工學院，青島2661001)
摘要:采用高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜法對青島近海進行了研究。
滸苔中總錫含量和有毒有機形態。方法檢出限為0.035 μg/g，並加標回測。
收率為91% ~ 108%，相對標準偏差為4.5%，青島近海滸苔中總錫量為0.10 ~
有機錫形態分析結果表明，滸苔中存在有機形態
錫主要是三苯基錫，尚未檢測到其他形式的有機錫。
關鍵詞:高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜；滸苔；錫；形態分析
中國分類號:O657.63文獻識別碼:a文號:1000-0720(2010)07-049-04。
滸苔是綠藻門石蒓屬滸苔的壹種草。
綠色海洋植物[1]。大型海藻具有相當大的營養價值。
值[2，3]，並具有抗菌、消炎、降膽固醇和增強體質的作用。
機體免疫力的作用[4]。滸苔在海洋環境中非常強壯。
滸苔的吸附作用[5]，適量的滸苔可以凈化海洋環境。
環境的作用。
以往的工作大多是關於滸苔的生物學特性。
調查[6 ~ 12]，並對滸苔中元素的總量和形態進行了分析。
分析測試很少，尤其是對海洋環境造成嚴重汙染的分析測試。
機器錫的研究[13，14]。目前，由於海洋環境中的有機錫
含量低，用以前的研究方法很難檢測出來[15]。並且擁有
高效液相色譜(HPLC)具有高分離功能和高
電感耦合等離子體質譜(ICP-MS)的靈敏度
在元素形態分離和總元素的定性和定量檢測方面
意義重大。
本實驗以硝酸和過氧化氫為消解體系，采用高溫消解。
滸苔樣品采用壓力罐法消化，乙腈-水-b。
樣品中不同形態的有機錫用酸-三乙胺萃取，樣品用酸-三乙胺萃取
通過ICP-MS和HPLC-ICP-MS分析樣品的總錫和有機化合物。
錫的檢測和分析，這種方法簡單、快速、準確，可供研究。
為海洋環境中錫的汙染及其評價提供了壹定的技術支持。
和科學依據。
1實驗部分
1.1儀器和試劑
7500a電感耦合等離子體質譜儀(美國安捷倫
公司)；1100高效液相色譜儀(美國
安捷倫)；Z383K離心機(德國赫爾姆勒)；
真空冷凍幹燥機(美國LABCONCO公司)。毫-Q
超純水處理系統(美國米利波)；流量
100μL/石民穎晶同心微流霧化器(美國安捷倫
公司)。
硝酸和雙氧水為優級純(德國默克)；
色譜純乙腈(默克，德國)，流動相V (B
腈)∶V(H2O)∶V(乙酸)= 65∶23∶12；三甲基氯
錫(TMT)、二丁基錫氯化物(DBT)、三丁基錫氯化物
(TBT)和三苯基氯化錫(TPHT)標準(SigmaAldrich，美國
公司)；二苯基氯化錫(DPHT)(比利時
AcrosOrganics)；有機錫的標準是1000毫克/升。
原液(以Sn計)稀釋至:10，20，50，
100微克/升.
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第29卷，第7期
2065年7月438+00分析實驗室
中國分析實驗室雜誌第29卷第7期
2010 -7
*接收日期:2009-12-29；修訂日期:2010-03-01
基金項目:海洋公益行業專項科研項目(200705011)、科技基礎工作專項(2008FY230600)、國家海洋局第壹海洋。
我院基礎科研經費專項基金資助的課題(2007G17)
作者簡介:崔維剛，男，(1982-)，研究生；E-mail:cuiweigang2008@yahoo.com.cn
滸苔樣品采自奧地利石老人青島近海。
帆船基地、第壹海水浴場等8個點。用水洗滌樣品，
真空冷凍幹燥，研磨粉碎，在4℃冰箱中保存。
1.2儀器校準
10微克/千克李(7)，Y(89)，
用Tl _ (205)調諧液校準儀器，效果良好。
靈敏度和穩定性；和1微克/克李(6)，Sc(45)，
鍺(72)、釔(89)、銦(115)、鋱(159)、鉍(209)
對內標溶液進行信號漂移校正，其RSD≤小於或等於30 min。
10%。
配制0、10、20、50、100 μg/kg系列標準。
解，建立各元素的標準曲線，其線性相關系數為1≥
r≥0.9995 .
ICP-MS工作參數:射頻功率:1500 w；取樣
深度:7.2毫米；應時晶體同心微流霧化器；運載氣體
流量為0.67 L/min；補償氣體流量:0.21升/分鐘；增加
氧氣(O2 /Ar混合物，其比例為1/4):30%；分裂
溫度:-5℃；樣品錐:鉑金錐；分析柱:安捷倫
TC-C18 (250毫米× 4.6毫米，5微米)；流量
0.6毫升/分鐘；樣品體積:20μ l
1.3滸苔樣品的預處理
滸苔中總元素錫測定前處理的準確稱量+0.3.1。
取0.1g滸苔樣品，高壓密封於PTFE(聚四氟乙烯)中。
在消化池中，聚四氟乙烯吸管用於精確地移動到消化池中。
罐4 mlHNO3，用鋼套筒擰緊，並置於烘箱中。
預消解在80℃下進行，4 h後將消解罐移至通風櫃中。
內部冷卻到20℃左右，擰開放氣，立即擰緊放入烤箱。
完全消化在65438±070℃下進行4h。完全消化
之後，將消化罐轉移到通風櫃中冷卻，並添加
1毫升H2O2，30分鐘後轉移到壹次性PET瓶中，
用水測定重量，精確至20g。
1.3.2滸苔中有機錫形態測定的前處理是準確的。
稱取0.5克滸苔，放入10毫升離心管中，加入。
5 mL流動相，超低溫萃取65438±05min，重復。
6000轉/分鐘離心6次，除去殘渣，取上清液。
液體，經過0.22微米有機濾膜，儲存於4℃冰箱中。
2結果和討論
2.1滸苔中總錫含量分析
2.1.1消化方法的選擇在目前的研究中處於試驗階段。
樣品中全元素的預處理方法有王水回流法，
幹法消解、微波消解、高壓密封罐消解。微小的
微波消解法和高溫高壓密閉罐消解法需要的樣品量少，
耗酸量少，消化完全，消化在封閉狀態下進行，
不容易汙染實驗室環境，所以目前已經廣泛使用
采用的方法。
2.1.2平行測定檢出限、精密度和準確度11
分空白溶液計算3次的相對標準偏差(RSD ),
它對應的濃度值就是它的檢測限。根據這種方法，RSD
4.5%;元素錫的檢出限為:0.035 μg/g，如所示。
表1。
選取海淘園滸苔樣品，通過添加標準進行回收實驗。
方法的準確度見表1和表2。
表1標準添加消化滸苔的結果
表1結果總無參考材料
n=3)
樣品
數字
測定量
瓦特/(微克/千克)
添加
瓦特/(微克/千克)
測量的總量
瓦特/(微克/千克)
回收率
/%
1 107.30 100 204.60 97.3
2 107.30 100 215.30 108.0
3 107.30 100 198.40 91.1
青島近海滸苔中元素錫的總分析結果。
表2沿海總氮的測定結果
青島地區(n=3)
樣品
數字
樣本收集地點
錫的總量
瓦特/(微克/千克)
RSD
/%
1石老人390.93 4.3
2極地海洋世界434.96 3.7
3奧帆基地517.96 4.8
4麥島139.06 7.2
5海濤花園107.30 8.1
6華士別墅178.53 6.5
7第壹海水浴場412.66 5.3
8棧橋311.70 3.7
通過對上述采樣點滸苔中元素錫總量的分析
目前，青島近海滸苔中元素錫的含量為0.10 ~
在0.55 μg/g範圍內，元素錫的含量在各點之間是不同的。
不要太明顯。
2.2滸苔中有機錫的形態及含量分析。
2.2.1標準曲線繪制和檢測限將包含TMT、
DBT、TBT、DPhT和TPhT的混合標準樣品通過流量匹配。
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第29卷，第7期
2065年7月438+00分析實驗室
中國分析實驗室雜誌第29卷第7期
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配制0，1，10，100 μg/L溶液，通過TC-C18陰離子。
分離用離子交換柱。對於測試結果中的色譜峰面積
通過積分得到每種有機錫的標準曲線系列。
圖1為HPLC-ICP-MS檢測到的10 μg/L濃度混合標準
獲得的時間模式譜圖。
圖1 10微克/千克五種有機錫化合物的混合標準信號光譜。
圖1色譜圖
根據濃度梯度，色譜峰被積分以相互對應。
五種有機錫工作曲線的相關R2較好。
0.9998。
采用逐漸稀釋單壹標準的方法，使用時
20 μL進樣環，流速0.4 mL/min，信噪比。
當鑒別限為3∶1時，得到TMT、DBT、TBT和DPHT。
TPHT的檢測限分別為0.23，0.30，0.23，
0.25、0.22微克/升.有關標準工作曲線和檢測限，請參見。
表3。
2.2.2樣品中各形態有機錫含量與青島接近。
采用高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜聯用儀對海中不同點的樣品進行檢測
已知樣品中有機錫的含量非常低，在壹些樣品中，
由於有機錫含量低於檢出限而未檢出，如海濤花園、
麥島，華士山莊等。個別點(如奧帆基地和極地)
海洋世界)TPHT可以從光譜峰圖中的峰值時間看出來。
信號響應。結果如圖2所示。
表3 TMT、DPHT、DBT、TPHT和TBT的工作曲線和檢測限
表3回歸方程和檢測限值MT、DPHT、DBT、TPHT、TBT
有機錫濃度範圍ρ/(μg/L)標準工作曲線相關系數(R2)檢出限ρ/(μg/L)
TMT 0 ~ 100y = 3208.1ρ+1131.8 0.9999 0.23
DPHT 0 ~ 100y = 1172.9ρ+615.66 0.9999 0.30
DBT 0 ~ 100y = 2478.9ρ-1121.9 0.9998 0.23
TPHT 0 ~ 100y = 3493.3ρ+1265.4 0.9999 0.25
TBT 0 ~ 100y = 2639ρ+933.62 0.9999 0.22
圖2四點有機錫光譜的峰圖
圖2四種不同成分的色譜圖
(圖中，S1是奧帆基地，S2是極地海洋世界，S3是第壹海。
水浴，S4是石頭老人)
上述結果表明青島近海滸苔中有機錫含量較低，
有機錫只能在奧帆基地和極地海洋世界檢出。
是的，它以微量三苯基錫的形式存在，而三甲基
錫、二丁基錫、二苯基錫和三丁基錫未檢出。
實驗中用高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜測定時間分辨模式
譜圖積分(信噪比超過3∶1)，用2.2.1。
工作曲線的壹部分，計算相應樣品中的差異。
形態有機錫含量，定量計算結果為:奧帆基地
樣品中TPHT含量為2.34微克/千克；極地海洋世界樣本
本品含0.60微克/千克。還有石老人，麥島，
海濤花園、華士別墅、第壹海水浴場、棧橋等6個點。
在收集的樣品中沒有檢測到有機錫。
參考
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高效液相色譜法測定有機錫化合物
電感耦合等離子體質譜
崔偉-剛1，李靜-xi *2，陳發-榮2，楊春-茹1，楊東-方1，王曉-茹2，3
(1.上海海洋大學生命科學學院，上海201306；2.國家海洋管理局第壹研究所，
青島266061；3.化學和化學工程學院，
中國海洋大學，青島266003)，汾西石巖市，2010，29(7):49 ~ 52
摘要:本研究描述了來自於
青島的海岸地帶。方法的檢出限為0.035微克/克，回收率為97% ~ 65438±008%，相對標準偏差(RSD)為100%
是4.5%。通過電感耦合等離子體質譜測定的滸苔總含量(
ICP-MS)，範圍從0.10到0.55微克/克。進壹步的測定結果用於有機鑒賞分析
顯示未檢測到enteromorphaorganotincompounds wastphtandotherformsoorganictinwerenot。
關鍵詞:滸苔；有機錫化合物；專業分析；高效液相色譜-
電感耦合等離子體質譜
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