1垃圾焚燒煙氣汙染物的形成及危害
1.1酸性氣體焚燒煙氣中的酸性氣體主要由SOX、NOX、HCl和HF組成,均來自相應廢物組分的燃燒。SOX主要由SO2組成,SO2是含硫化合物焚燒氧化產生的。NOX包括NO、NO2、N2O3等。主要是垃圾中的含氮化合物分解轉化或燃燒時空氣中的氮氣高溫氧化產生的。HCl來源於氯化物,如PVC、橡膠、皮革、廚房垃圾中的NaCl和KCl等。焚燒煙氣中HCl氣體的濃度相對較高,常為400 ~ 1200 ppm。硫氧化物和氮氧化合物的濃度相對較低。
[1]因此,HCl是垃圾焚燒煙氣中的主要汙染氣體。氯化氫氣體對人體有害。據全球汙染排放評估組織(GEIA)計算,全球每年生活垃圾焚燒向環境排放的HCl氣體量多達218kg,相當於每人每年僅垃圾焚燒向大氣排放0.42 kg HCl。
[2]HCl氣體會對余熱鍋爐的受熱面和監控儀表造成高低溫腐蝕,影響余熱鍋爐的安全,限制過熱蒸汽參數的提高;HCl氣體的存在提高了煙氣露點,導致煙氣溫度升高,降低了鍋爐熱效率。
[3]氯源在壹定條件下與重金屬反應生成低沸點金屬氯化物,加劇重金屬揮發,導致重金屬在飛灰中富集,增加飛灰毒性。
[4]HCl氣體可促進氯酚、氯苯、氯苯並呋喃等“三致”有機物的生成,PVC裂解後產生的HCl被認為促進了多環芳烴(PAHs)的生成。
[5]因此,HCl氣體的有效去除直接關系到焚燒系統的安全環保運行。
1.2有機汙染物有機汙染物主要是指二惡英類化合物,在環境中濃度低,但毒性大,直接危害人體健康。它們的主要成分是多氯二苯並二惡英和多氯二苯並呋喃。壹般認為,垃圾焚燒是環境中此類化合物的主要來源。
[6]垃圾焚燒爐二惡英產生的原因有兩個:壹是垃圾本身含有少量二惡英,二是焚燒爐在垃圾燃燒過程中產生二惡英。有三種形成機制。
[8]:(1)高溫合成。在垃圾進入焚燒爐的初期幹燥階段,除水外,含有烴類成分的低沸點有機物揮發,與空氣中的氧氣反應生成水和二氧化碳,形成暫時缺氧狀態,使部分有機物與氯化氫反應生成二惡英;
(2)從頭合成。二惡英是通過從頭合成反應形成的。即在低溫(250~350℃)下,大分子碳(殘碳)在飛灰表面與飛灰基體中的有機或無機氯反應生成二惡英;
(3)前驅體合成。粉煤灰表面的不完全燃燒和多相催化反應可以形成多種有機氣相前體,如多氯苯酚和聚氯乙烯。在燃燒過程中,前體分子通過重排、自由基縮合、脫氯等化學反應生成二惡英。
1.3顆粒物和重金屬廢物焚燒過程中,會產生大量細顆粒物。同時,垃圾中原有的顆粒被爐內氣流托起,隨焚燒氣體排出。垃圾中的可燃成分由於燃燒不完全會形成黑煙,其中含有大量的碳粒。顆粒越小,越容易進入肺泡,危害越大。細顆粒會含有重金屬,如鉻、銅、鎳、鉛、鋅、錳、銻、鎘、硒等。,其中重金屬如鉻、鎘、鎳、鉛、硒等。其中對人體有害的主要集中在小於3微米[10]的顆粒物中。所以在去除顆粒物的同時,也在壹定程度上降低了重金屬的危害。
2垃圾焚燒的煙氣汙染控制垃圾焚燒產生的汙染物來自垃圾組分,其存在形式和數量與焚燒條件和凈化系統密切相關。從汙染物的產生和排放過程來看,可以采取以下措施控制垃圾焚燒造成的二次汙染。
2.1控制煙氣汙染物的產生根據煙氣汙染物的形成機理,控制垃圾的焚燒條件,使燃燒保持在良好的狀態,從而減少有害物質的產生。采用合適的爐膛和爐排結構,垃圾可以在焚燒爐中充分燃燒。煙氣中CO的濃度是衡量垃圾燃燒充分程度的指標之壹。壹氧化碳濃度越低,燃燒越完全。理想的壹氧化碳濃度指示器小於60毫克/立方米。焚燒爐煙氣出口溫度不低於850℃,煙氣在爐膛和二燃室內停留時間不低於2 S,O2濃度不低於6%,合理控制助燃空氣的風量、溫度和噴射位置。向爐內噴入CaCO3或CaO可以減少氯化物和硫化物對高溫受熱面的高溫腐蝕和對大氣的二次汙染。在燃燒過程中,NOX和二惡英的控制條件是矛盾的。壹般在實際燃燒操作中,應在保證垃圾可燃成分充分燃燒的基礎上,考慮NOX的產生。國外的處理措施是在煙氣處理系統中增加脫硝裝置。
2.2煙氣凈化處理煙氣凈化系統是城市生活垃圾焚燒汙染控制的關鍵,煙氣凈化後各種汙染物的排放濃度應滿足國家標準GWKB3-2000。煙氣凈化壹般由脫酸、除塵、活性炭吸附三部分組成。國內外廣泛采用半幹法/幹法+袋式除塵器,其中脫酸技術是垃圾焚燒煙氣凈化系統的核心。
2.2.1脫酸酸性氣體HCl、SOx、HF主要通過濕法、幹法或半幹法中和吸收Ca(OH)2、NaOH等堿性物質來脫除。其中濕法工藝效率高,可達97%以上,但排放大量汙水,容易造成二次汙染。幹法工藝沒有汙水排放,但去除效率只有60%~70%。半幹法技術脫除效率高(可達90%左右),藥耗少,無汙水排放,是煙氣脫酸的主要適用技術。半幹法脫酸裝置壹般布置在除塵器前,主要包括進料系統、混合系統和反應系統。脫酸劑CaO在進料系統中生成粉末狀Ca(OH)2,然後進入混合系統與煙氣和少量水充分混合,最後以噴霧形式進入反應系統。HCl、SOx、HF等酸性組分被吸收,生成中性、幹燥的固體微粒,隨煙氣進入下壹個凈化系統。主要反應為:2 HCl+ca(oh)2 = CaCl 2+2h2o(1)SO2+ca(oh)2 = caso 3+H2O。
2.2.2除塵器是煙氣凈化系統的終端設備,國家標準GB18485-2001規定生活垃圾焚燒爐的除塵器必須采用袋式除塵器。袋式除塵器不僅能收集普通顆粒物,還能收集由揮發性重金屬或其氯化物、硫酸鹽或氧化物凝結而成的直徑≤0.5微米的氣溶膠,還能收集吸附在灰分或活性炭顆粒上的二噁英等有機汙染物。在袋式除塵系統中,布袋由不同材質的纖維制成,對尾氣進行過濾,達到除塵和吸附二惡英的目的。塵粒堆積在濾布表面形成致密的薄層,因此袋式除塵器的除塵率壹般較高。由於布袋材料耐熱性的限制,尾氣溫度必須控制在250℃左右,低於二惡英的再合成溫度。
2.2.3活性炭吸附目前國內外垃圾焚燒煙氣處理中主要采用活性炭吸附處理二噁英。活性炭不僅能吸附二惡英,還能有效去除重金屬等物質。由於粉煤灰比表面積大,對二噁英有很強的吸附作用,導致粉煤灰中二噁英濃度很高,通常占焚燒過程中二噁英排放總量的70%左右。
[11]且大部分重金屬(>:70%)留在爐渣中,只有Hg和Cd在高溫下揮發,進入飛灰隨焚燒煙氣排出。
[12]為了提高煙氣中二噁英和重金屬汙染物的去除率,可以采用以下方法。
[13](1)減少煙氣在200~350℃溫度範圍內的停留時間有利於減少二惡英汙染物的再生成,控制除塵器入口煙氣溫度在200℃以下有利於有機物和重金屬汙染物的去除,即在設計和運行中采用“控溫”;
(2)在反應塔和除塵器之間,通過粉體混合器向煙氣中噴入活性炭或多孔吸附劑,可以吸附二惡英和重金屬汙染物,然後由布袋除塵器收集。
3結論垃圾焚燒能最大限度地實現生活垃圾的減量化、無害化和資源化,具有良好的應用前景,但焚燒不可避免地帶來二次汙染,尤其是由飛灰、酸性氣體、二惡英和重金屬組成的焚燒煙氣的汙染。垃圾焚燒煙氣二次汙染的防治是垃圾焚燒系統不可或缺的壹部分。應采用適當的煙氣凈化技術,有效控制汙染物的排放。
所謂垃圾焚燒發電廠對生活的危害,其實取決於發電廠的運行。單說爐膛,如果爐膛溫度在800℃左右用油,繞過產生的煙氣是沒有問題的,但是國內的電廠基本都是用垃圾啟動爐膛。那樣的話,煙氣繞過會受到很大的汙染。還有壹些電廠,為了節省運營成本,晚上有煙氣通過煙囪,這在國內是個例。如果所有發電廠都嚴格按照要求,垃圾焚燒發電廠對生活的危害不大。以日本電廠為例,別人的電廠可以建在城市密集區。