1789年的法國資產階級革命，正是在宮廷貴族揮霍無度，政府債臺高築，財政發生嚴重危機的情況下爆發的。
7月14日，巴黎人民發動武裝革命，攻占了巴士底獄。這座象征絕對專制主義的堡壘的陷落，使人民欣喜若狂，可是對塔列朗來說卻是如雷轟頂。貴族塔列朗對革命群眾既仇恨又害怕。7月16日夜，他進宮謁見王弟查理·阿圖瓦伯爵，請求迅速集結可靠的軍隊以對抗革命。但是國王已經無能為力，阿圖瓦決定流亡國外。
這時，塔列朗在其壹生中面臨第壹次重要的抉擇。他憑著敏銳的政治嗅覺，模糊地意識到強大的革命力量必然會埋葬腐朽的封建王朝。眼看自己乘坐的大船就要下沈，他必須趕快離開它，投到新興的，強大的資產階級陣營壹邊，才有出路。
1789年夏秋之際，新舊國債高達四十五億鋰，革命政權制憲議會繼承了舊政府的財政危機，焦灼不堪。人們都看到；當時可以解決危機的唯壹捷徑，就是由國家沒收並賣掉價值三十多億鋰的法國天主教教會的土地。可是，這耍破壞“私有財產神聖不可侵犯”的資產階級原則，又會得罪還沒有公開站在反革命壹邊的教會；而要把這個有著壹千五百年歷史的巨大組織變成敵人，制憲議會確實壹時難下決心。
塔列朗主教看到他的機會來了。10月10日，塔列朗作為奧頓區的教士代表，出席制憲議會討論教會土地問題。他建議把教會土地收歸國有，還拿出了事先準備好的有關法律草案，滔滔雄辯，強調指出：教會財產與世俗人的私有財產不同，它本來就是屬於全體信徒，也就是屬於國民的，所以國家有權收回。這次會議爭論得很厲害，雖然其他主教激烈反對，制憲議會還是以多數票通過了“教會土地由國家處理”的決議案。
當天晚上，巴黎民眾壹片歡騰。他們被塔列朗主教的“自我犧牲精神”深深感動了，以為這位“人類靈魂的牧羊人”恪守基督的訓誡，為了祖國，甘願獻出自己的壹切。善良的人們當然是不會知道這位主教大人的內心活動的。
從此，貴族和僧侶恨透了他，革命陣營卻開始信任他。他逐漸成為革命的紅人，為制憲議會起草重要報告和文件。當時，保王黨到處散發汙蔑革命的反動小冊子、傳單、詩歌和文章。為了抵消反革命宣傳的影響，1790年2月，塔列朗破委托向民眾發表演說。他在廣場上面對成千上萬的群眾慷慨陳詞，對各種反革命言論於以逐條駁斥，贏得了熱烈的掌聲和喝彩。他的任務完成得很出色，壹周後，即被選為制憲議會主席。
塔列朗以主教身份還為革命做了不少事。比如：1790年7月14日，在攻占巴士底獄周年紀念日，愛國派在巴黎馬爾斯廣場舉行盛大的全國結盟節大會。塔列朗身穿華麗的主教法衣，率領壹批僧侶前去參加，並登上祭壇，主持彌撒，三十萬信徒全神貫註地聽他描繪”基督的友愛”同革命感情如何“融為壹體”。
又比如：革命政權為了使教會服從資產階級的利益，決定改組法國天主教會，使它脫離羅馬教廷。1790年8月24日，議會頒布“教土法”，規定主教和教士都由選舉產生，不再由國王任命；取消首歲教捐，等。這些措施都觸怒了羅馬教皇。制憲議會要求僧侶宣誓執行《教土法》，而教皇不僅不批準這項法令，反而發出了“譴責令”。這時，大多數下級僧侶部宣誓了，可是主教中參加宣誓的只有塔列朗等七人。法國教會分裂了。為了重建統壹的國家教會，制憲議會被迫采取強制手段。這年11月，它通過法令：禁止未宣誓的僧侶執行公***教務。可是那些僧侶們仍然拒絕宣誓、壹時間，許多地區的施洗，婚喪，懺悔，布道等公***教務均無人主持，民眾十分恐慌。政府只得決定：打破年限資歷，提前讓壹批候補教士執行教職。但是絕大多數主教都不肯為他們授職。在這困難的時刻，又是塔列朗挺身而出，帶頭為這批不到年限的教士舉行了授職禮。
羅馬教皇恨透了這位“革命”主教，宣布把他革出教門。但是塔列朗對此充耳不聞，繼續從事他的宗教活動。直到1791年秋，他覺得自己的主教角色已經扮演完畢，這才自動地扔掉他久已厭惡的黑法衣，換上了漂亮的世俗貴族服裝。
這時，歐洲各國的反動君主正在籌劃聯合對付革命的法國。為了擺脫被動，孤立的國際地位，法國政府想利用外交手段使奧地利和普魯士這兩個世仇無法聯合，並在法，奧兩國壹旦發生戰爭時能得到英國的諒解。1792年1月，塔列朗被派往倫敦，去執行使英國保持中立的任務。但是倫敦極不禮貌地對待這位瘸腿使節，他的外交才能未能得到充分施展。
7月初，塔列朗回到巴黎，沒想到這時革命形勢又有了新的急劇的發展。原來，由於路易十六陷中勾結奧地利，普魯士，企圖借助它們的武裝幹涉來恢復自己的專制權力，奧普聯軍正向法國推進。法國人民響應立法議會，已於7月11日發出“祖國在危急中”的召喚，組織義勇軍向巴黎集中，準備抗擊侵略者。7月25日，奧、普聯軍總司令不倫瑞克發表宣言，公然威脅法國“如對國王有絲毫侵犯，就把巴黎夷為平地!”革命群眾義憤填膺，決心廢黜通敵叛國的國王，來回答幹涉者的狂妄挑釁。巴黎人民在8月10日發動武裝起義，在同路易十六的瑞士衛隊激戰後，攻下了王宮。立法議會不得不按照人民的要求廢黜了國王，並把他關進了監獄。
面對群情激昂的人民起義，塔列朗驚魂不定，預感到又到了需要挽救自己頭顱的時刻，他壹面起草了壹份歌頌法國人民革命、譴責路易十六專制制度的備忘錄，通知英國政府：法蘭西***和國成立了。同時，他又以這份備忘錄作掩護，從當時負責外交事務的丹東手裏騙取了出國護照，於9月中旬逃往英國。也幸虧他跑得快，因為兩個月後，杜伊勒裏宮內路易十六的秘密壁櫥被發現，在藏有國王通敵文件的鐵櫃子裏，有兩份文件可以證明在1791年塔列朗同國王也有過壹些小勾結，而這在當時那種急風暴雨般的革命氣氛下，就足以把他送上斷頭臺的了。