從1806年開始，格林兄弟就致力於民間童話和傳說的搜集、整理和研究工作，出版了《兒童和家庭童話集》（兩卷集）和《德國傳說集》（兩卷）。雅科布還出版了《德國神話》，威廉出版了《論德國古代民歌》和《德國英雄傳說 》。1806～1826年間雅科布同時還研究語言學 ，編寫了4卷巨著《德語語法》，是壹部歷史語法，後人稱為日耳曼格語言的基本教程。在《德語語法》1822年的修訂版中，他提出了印歐諸語言語音演變的規則，後人稱之為格林定律。他指出 ，在印歐語系中日耳曼語族歷史上，輔音分組演變，在英語和低地德語中變了壹次，後來在高地德語中又再變壹次。事實上，格林定律只是大體上正確，後來由K.A.維爾納加以補充。1838年底格林兄弟開始編寫《德語詞典》，1854～1862 年***出版第壹至三卷。這項浩大的工程兄弟倆生前未能完成 ，後來德國語言學家繼續這項工作，至1961年才全部完成。