三國時期是道教逐漸成型的時期。所以在歷史小說《三國演義》中，也描寫了壹些道家人物。
南華老仙第壹回，南華老仙在“宴桃園豪傑，斬黃巾英雄立第壹功”中打醬油，傳授給張角的《太平舒窈》三卷天書，然後“消失在清風中”，神龍見首不見尾。南中國的老神仙，收了張角的徒弟，壹手點燃了三國亂世的引入。
張角張角，南華老仙的徒弟，因為無意中得到了南華老仙傳授的天書《太平舒窈》，學會了發號施令和“潑水待人”的藝術。張角自稱太平道士，卻秘密招募數十萬弟子揭竿而起，揭開了三國亂世的序幕。張角的弟弟張寶也從他哥哥那裏學了壹些法術。第二回“張翼德怒杜佑，和國九謀誅官”，張苞和劉備第壹次交戰，“立馬亮劍，使了個妖法。只見風雷大作，壹股黑氣從天而降，黑氣中似乎有無數人喪命，劉備就這樣敗下陣來。第二天雙方再戰，張保又來了。”風雷大作，飛沙走石，黑氣滿天飛，人從天而降。“這壹次，劉備把早已準備好的豬羊狗血灑了壹地，破了咒，大敗而歸。
虞姬在《小霸王裹姬，碧眼兒坐引江東》第二十九集裏，自稱瑯琊宮道士，專治疾病，治病救人。孫策不喜歡他，以向他求雨為由，想殺了他。沒想到，余居然真有功夫。“突然，我看到壹股黑煙沖向空中，轟隆壹聲巨響，電閃雷鳴，大雨傾盆。轉眼間，市場變成了壹條河，溪流滿溢，雨水足有三尺。於吉...喝光了，雲會停雨，重見天日。”但孫策違背諾言，殺了於吉。
司馬徽。司馬徽路號。書中的“水鏡先生”，並沒有表現出發號施令的神奇力量，反而有很多先見之明。尤其是在第三十七章“司馬徽舉薦名士，劉玄德訪草堂”中，當得知徐庶以照顧母親為由離開劉備前往曹穎時，立即說徐庶被曹操所騙，並斷言“袁誌(徐庶)不去，其母猶存；如果我今天去，我媽會死的！”果然。劉備說要請諸葛亮出山時，司馬徽斷言“臥龍得其主，只是時機不對。”幾十年後也得到了驗證。有人說司馬徽是《三國演義》謀士中的第壹高手，可惜他沒有出山。如果司馬徽出山，三國歷史可能要改寫。
張璐。張魯，道教“五米豆道”的創始人張玲之孫，名“師君”。在第五十九章“許諸鬥馬超裸，曹操抹韓遂書間”中，介紹了“五鬥米道”這壹相對嚴格的管理制度。“來學道的都叫‘鬼兵’；領導的號是‘獻酒’；受封號眾多者，謂之“治頭獻大飲”，還有靜室祈禱、治病“三官書法”、“中國犯法者三免；如果妳不改變，那麽妳將受到懲罰。關鍵是“地方(地方)沒有官員，壹切都在酒祭的控制之下。漢中之地已有三十年了。”張魯的方法是典型的政教合壹，以教治國。
紫虛大師。第六十二章“取觀復高陽斬首，攻雒城黃渭立功”，劉璋終於知道，邀請劉備來抗曹操是在引狼入室，於是派劉魁、靈寶、張任、鄧賢領兵阻止劉備繼續入川。出發前，在劉魁的再三建議下，四人來到金平山，找了壹位名叫子胥的“知人生死”的專家，幫忙計算此行的吉兇。紫虛大師壹開始不肯說。經過劉魁的再三懇求，紫虛大師寫下了“左有龍，右有鳳，飛入西川。小雞落地，臥龍升天。壹得壹失，當然是幾天。見機行事，別丟了自己的墳墓”幾句話讓劉崩潰。劉魁壹遍又壹遍地問:“我四個人運氣怎麽樣？”子虛大師已“閉目凝眉，宛若沈睡，而不肯”。紫虛大師的這種表現，已經預見到四人的數量已經消耗殆盡。後來真的實現了。同時也應驗了“小雞落地臥龍升天”的預言——鳳雛龐統死於鳳凰坡，臥龍諸葛亮入川後走上了人生巔峰。
左慈。左慈路102號。“五角先生”在68版《百騎劫曹操，左慈擲杯戲曹操》中閃亮登場，聲稱自己在《出奇嘉陵峨眉山》中學道30年...並得到了三卷天書，名為《敦加天書》。上卷叫‘天盾’，中卷叫‘地盾’，下卷叫‘人盾’。天空能隨風翺翔，天空太空；沙丘可以穿透山石；人可以環遊世界，隱藏變身，飛劍飛刀，取第壹。“左慈為曹操表演過壹系列的節目，如柑橘變空殼，打我如癢，餓不死，如影隨形，畫龍取肝，噴水牡丹，池中釣正宗松江鱸魚，紫芽姜變金盆及曹操書孟德舒心，玉簪配酒，摔杯轉白鴿，與死羊頭對話，復活死羊，分屍，圍打曹操。最後，左慈在開車離開的時候留下了壹句預言，後來被證明是有效的。
李易。李逸是青城山的隱士。青城山是道教的發祥地之壹，有“道教第五洞”、“天下第五名山”之稱。書中第八十壹回，哥哥張飛被殺，哥哥薛恨前朝領軍養兵，劉備立即著手報復被吳為殺死的關羽和張飛。在眾人勸阻未果的情況下，大臣馬可委婉地勸劉備去青城山，讓李益幫他看吉兇，然後出兵不遲——“據說這老頭三百多歲了，能知道人的生死吉兇，也是當今時代的神仙。”起初，李毅以不能泄露秘密為由，拒絕說。“先主(劉備)再三要求，(李)意思是要畫四十多件軍事裝備，畫完後壹件壹件撕。並畫壹個大人仰面躺在地上，旁邊壹個人挖著埋著，在上面寫壹個大字‘白’，然後鞠躬而去。”後來劉備戰敗，死在白帝城。李益繪制的四十多幅軍事和軍事裝備的圖紙，估計就是劉備戰敗的過程。
龐統。龐統路號。“鳳雛”與臥龍諸葛亮齊名，並稱“壹龍壹鳳”。司馬徽高度評價了兩人的“壹人得天下”。但書中對他的描寫不多，成就也不明顯，讓他覺得名不副實。
書裏還有壹個重量級人物不是道士卻有道家功夫。他就是諸葛亮。諸葛亮懂得觀察天象和看人面相，懂得占蔔和醫術，懂得制作木牛流馬和設置八卦。他能夠發號施令，調動神靈，甚至為自己延續生命——可惜魏延不小心打破了它，失敗了，最終死在了五丈原。