宣統元年（1909）京師圖書館創辦，清學部奏準，任命翰林院編修繆荃孫任京師圖書館監督，國子丞徐坊任副監督，在北城廣化寺正式創辦京師圖書館，並負責京師圖書館的藏書整理和收集。辛亥革命後，棄官，以清朝遺老自居，被召為毓清宮行走。收書頗富，稱其“雅善收藏，為海內名家”。和柯劭忞、孫葆田、王懿榮、盛昱、繆荃孫、羅振玉、高鴻裁等人交往頗深，他的許多藏書珍本就是這些人代為收集到的。家有藏書樓“歸樸堂”，其藏書之名與潘氏“滂喜齋”、盛氏“意園”並舉。所藏善本書520余種，宋元刻本27種。其中如宋臨安府刻本《周易正義》14卷，為海內孤本；宋刻《忠文王紀事實錄》5卷、臨安府刻本《文粹》100卷、宋刊嶽氏家塾本《春秋經傳集解》、宋刊蜀大字本《文章正宗》32冊、南宋刊本《六臣註文選》60卷、淳熙刻本《韓集舉正》10卷、《弘明集》、《魏書》等書，均為宋元刊罕見和精校之本。抄本有416種，如《張說之文集》30卷、元賴良輯《大雅集》、元錢惟善《江月松鳳集》、宋書升《夏小正釋義》、莫栻《小爾雅廣註》等，都是極其珍貴的罕見古籍。又收藏同邑藏書家李毓恒的大部分藏書。還藏有孔繼涵撰《紅櫚書屋文集》原稿本、焦循《毛詩名物解》手稿本、李兆洛《辨誌書熟文抄》稿本；楊復吉《昭代叢書》續編手稿本、***收書250種，和張氏《昭代叢書》甲乙丙3集相接。，學術價值較高。藏書印有“國子先生”、“臨清徐坊卅四歲後號蒿庵”、“徐坊印信”、“臨清徐坊士言藏書印”等。卒後，其藏書由他夫人掌管。1930～40年代，家人相繼去世，其書大部分流於書商，後由傅增湘、張元濟等人為防止流落海外，籌款購置下來方得以保存。著《徐忠勤公遺集》。