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如何選擇和接受參考材料

1,有證標準物質就是有證標準物質(CRM)?

要回答這個問題,首先要了解“certifiedreferencematerial”的含義。有證標準物質是指“具有權威機構出具的文件,提供壹個或多個通過有效程序獲得的具有不確定度和溯源性的特性值的有證標準物質”。所以,有證標準物質不壹定是有證標準物質。標準物質應具有以下基本特性:

(l)可追溯性和不確定性聲明;

(2)認證參考材料的制備、校準和識別符合ISO指南34和35給出的有效程序。我國已將上述導則等效翻譯成JJFl342《有證標準物質研究(生產)機構通用要求》和JJFl343《有證標準物質校準的壹般原則和統計原則》,成為國家有證標準物質評價和出版的技術依據。

2.選擇、購買和接受標準物質時應考慮哪些因素?

選擇和購買參考材料時,用戶應考慮以下因素:

(l)特征量的類型和取值方法:有些標準物質可能只適用於某壹特定方法或排他性領域的應用,有些標準物質的取值有特殊規定,如結晶水的取值。應註意證書中的此類描述,以防止錯誤選擇和誤用。

(2)特征量水平:標準物質的特征量水平應與日常測量樣品的水平相匹配。

(3)可接受的不確定度水平:與標準物質的特征量相關的不確定度水平應符合日常測量中精度的正確變化限的要求。

(4)基體和可能的幹擾:當使用標準物質對某些基體效應嚴重的測量方法進行方法驗證、質量控制和校準時,基體應盡可能接近日常測量樣品的基體。

(5)形式:標準物質可以制備成不同的形式,如凍幹樣品和冷凍樣品。不同的制備方法可能導致同壹特性在標準物質和真實樣品中表現出不同的行為,產生互換性問題,采購前應充分考察。

(6)最小抽樣量:只要有證標準物質的證書中規定了最小抽樣量,用於測量的抽樣量就不應小於最小抽樣量,所以在采購時要考慮最小抽樣量是否能滿足測量方法的要求。

(7)用量:購買的標準物質的用量應足以滿足整個實驗計劃中的應用,包括按要求制備樣品。

(8)穩定性:在購買前,應確認已購買的該批標準物質的有效期,以避免在使用過程中出現過期的情況。收到采購的標準物質後,應先確認標準物質的運輸條件符合要求,再核對品種和數量是否符合采購要求;包裝、外觀是否正常,標識是否清晰完整;是否有證書:是否在證書聲明的有效期內等。核對後,會根據證書規定的保存條件立即保存。如果有什麽問題。應及時與開發或銷售單位聯系。

3.有證標準物質與使用中的其他標準物質有什麽區別?

首先要明確,只有有證標準物質提供的有證或標準值才能用於校準、對其他物質賦值和確認測量準確度,測量結果的計量溯源性可以通過其使用來申報。

在日常測量中,我們還會使用其他類型的標準物質,主要用於進行測量質量控制和測量精度確認。有時,在沒有經過認證的參考材料的情況下,必須使用這些參考材料進行校準和其他活動。但需要進壹步評價這些標準物質是否符合有證標準物質的特性,或者量值的溯源性和不確定度水平是否能完全滿足測量結果的溯源性和準確性的要求。

4.如何利用有證標準物質的參考價值或信息價值?

有證標準物質的證書有時會提供壹些額外的參考值或信息值,通常缺乏明確的計量溯源、不確定度信息或不完全的不確定度評定。因此,它們的主要目的是幫助使用者了解標準物質的基體組成,判斷標準物質的適用性,或根據可靠性用於測量質量控制。

5.標準物質必須在有效期內使用嗎?

標準物質的有效期由研究機構根據穩定性研究數據確定,以保證標準物質數值的可靠性和不確定度。因此,必須使用有效期內未使用過的標準物質,這些標準物質可能仍然是穩定的。對於壹些批量大、穩定期長(如五年)的標準物質,研究所有時會提供延長有效期的服務。但是,如果研究所不能保證標準物質的穩定性,用戶將負責繼續使用標準物質。

6.標準物質的最小取樣量有什麽意義?

均勻性研究中規定了參考材料的最小取樣量。使用標準物質時的實際取樣量不得少於標準物質的最小取樣量。當小於標準物質的最小取樣量時,由於標準物質的不均勻性,證書中規定的標準物質的特性值、不確定度等參數可能不再有效。

7.標準物質的測量值必須在不確定度範圍內嗎?

如果實驗室對標準物質的測量值超出了標準物質特征值的不確定度範圍,就不能直接得出測量結果有偏差的結論。原因是標準物質的不確定度u只包括與標準物質的定值、均勻性和穩定性有關的不確定度,不涉及與用戶在實驗室測量標準物質有關的隨機不確定度u測量。因此,應采用以下通式來判斷標準物質的測定值與標準值之間存在顯著偏差。

簡化公式:

s代表標準差,n代表重復次數,t值可以根據n和置信概率水平查表得到。另外,在測量條件穩定後要註意使用參考物質,否則會導致錯誤的結論。

8.為什麽標準物質必須按照證書規定的條件使用和保存?

參考資料手冊中規定的使用和保存條件是保證的必要條件。標準物質的儲存條件在穩定性研究中確定,而標準物質的使用條件,如溫度、制備方法、幹燥方法、水分校正方法、混合方法等。,在標準物質的校準過程中嚴格測定和遵守。不按規定使用和保存會導致標準物質量值失效,測量結果與標準值產生偏差。

9.校準標準物質在稀釋和使用過程中需要註意哪些問題?

用戶購買的校準標準物質往往濃度較高,不能直接使用。應做好這些過程的質量控制,並註意標準物質稀釋和制備中使用的容器和稀釋劑。有些物質儲存在玻璃瓶中時,容易受到降解或溶解的影響。這時候就需要用其他材質的瓶子,比如K、Na等元素溶液標準物質,需要用塑料瓶保存;有些物質儲存在塑料瓶裏會被吸附或溶解,比如汞,就可能被吸附在塑料瓶裏。所以選擇玻璃瓶比較靠譜。除了必要的空白對照外,不同的稀釋劑有不同的穩定效果,原則上應遵循檢驗標準方法。p指定用於制備的稀釋劑品種和濃度。稱量和稀釋參考物質過程中使用的測量儀器,如天平、移液管、容量瓶等。應通過適當的校準或驗證來驗證,以滿足精密度和準確度的要求,尤其是有機分析中使用的微量註射器和移液器誤差較大,應註意日常校準。

10,標準物質稱重時浮力如何修正?

在壹些需要準確稱量標準物質的場合,如證書中特別說明需要浮力修正公式來計算樣品量,可以使用以下公式:

m = w?+ 0.0012 × ?(w - w)

d1 d

m指真空中樣品的質量,g;

0.0012——浮力修正系數;

w——稱重質量,g;

d1?—樣品密度;

d—費馬密度。不銹鋼重量的密度可計算為7.85克/立方厘米。

以水溶液標準物質為例,浮力修正的影響約為千分之壹,所以是否修正取決於測量精度的要求。

11.如何保存並對打開的標準物質進行價值驗證?

“壹次性使用”有時會在有證標準物質的證書中規定。這些有證標準物質壹般不穩定,或者量的準確度很高。如安瓿裝的國家壹級溶液標準物質,開封後容易發生超出不確定度範圍的量的變化,需要盡快按要求取出,可壹次性配制成標準儲備溶液保存和使用。

對於可以多次使用的有證標準物質,確保標準物質包裝單元開封後的妥善保存以及包裝和證書的完整性非常重要。在某些情況下,需要根據證書的要求重新密封剩余的材料。取樣時應采取措施防止汙染。

如何做好參考資料的維護工作,往往是用戶比較困惑的問題。國際通用計量術語(VIM)中規定,測量標準的維護是將測量標準的測量特性保持在規定的限度內所必需的壹組操作。它通常包括預先規定的測量特性的定期驗證或校準、在合適條件下的儲存以及小心維護和使用。作為測量標準,參考物質也應定期維護和檢查,以確保其值的可靠性。

壹般來說,在下列情況下可以制定具體措施:

(1)對於有證標準物質,只要按照標準物質證書規定的條件和方法保存,並在有效期內使用,質量是有保證的,這類標準物質的維護應簡化為檢查包裝、標簽和證書的完整性、有效期和貯存條件;如果是啟封後可多次使用的有證標準物質,除上述檢查外,實驗室應制定相應文件規範其後續使用和管理,定期檢查其使用情況,必要時與另壹個未啟封單位或批次的標準物質進行比對,進行量值驗證;

(2)對於實驗室內有證標準物質配制的內部標準物質或校準溶液,由於缺乏足夠的均勻性和穩定性數據,嚴格的數值驗證是非常必要的,可以根據實驗室的經濟技術條件靈活掌握可以采用的方法,如使用質量控制圖進行趨勢檢驗,通過上下批標準物質的數值比較或實驗室間的比較來驗證數值的準確性。

另外,檢定的頻率主要根據標準物質的特性確定,對於穩定性預期較好的標準物質,檢定的時間間隔可以相對放寬。

附錄:

化學分析實驗室標準物質的使用和管理

1,標準物質的類型

1.1,標準物質的分類

化學分析實驗室常用的標準物質壹般包括標準物質、壹級和二級標準物質等。標準物質是壹種通過參照裝置和基本方法可以直接溯源到國家標準的化學純物質,用於化學成分量值的溯源和復現。壹級標準物質(GBW)的準確度在國內具有最高水平,主要用於評價標準方法,作為仲裁分析的標準,設定二級標準物質的量值,並作為量值傳遞的依據。二級標準物質GBW(E)可通過與壹級標準物質比較或通過壹級標準物質直接用作工作標準。國家壹級標準物質1093種(含108種),二級標準物質1122種,包括純物質、固體、氣體和水溶液。

1.2,參考資料的使用

1.2.1.校準儀器:光譜、色譜等常用儀器在使用前需要用標準物質進行校準,以檢查儀器的靈敏度、分辨率、穩定性等指標是否符合要求。使用時,用標準物質繪制標準曲線來校準儀器,並在測試時校正分析結果。

1.2.2.評價方法:用參考資料考察某些分析方法的可靠性。

1.2.3.質量控制:在分析過程中同時對樣品進行分析和控制,通過控制樣品的分析結果來檢查操作過程的正確性。

2、標準材料的使用

標準樣品的使用應以保證測量的可靠性為原則,使用時應考慮標準物質的供應、相關費用、可獲得性及相關測量技術。化學分析中參考物質的不正確使用會影響測試結果的準確性。

2.1,有效期壹般來說,有效期是標準物質的研制者證明在規定的貯存條件下特征值穩定的時間間隔,作為標準物質的有效期。

穩定性試驗只能說明經過試驗的期限是穩定的,超過有效期的穩定性無法確定。數據顯示,部分標準樣品的穩定性遠遠超過標稱有效期。例如,冶金標準樣品中某些金屬元素的穩定性長達20年,而硫等壹些非金屬元素的特征值則由於儲存條件的影響,隨著時間的推移呈現緩慢下降的趨勢。有些參考資料變化很大。

例如,八氯二苯醚標準溶液的色譜圖在三個月內發生了明顯的變化。大多數用於化學分析的標準樣品都需要制備和使用。即使嚴格按照說明書配制和使用,但配制工藝、所用介質(溶劑)的種類和濃度對標準工作液的穩定性有影響。在實際工作中,要註意監測參考資料的變化,收集相關信息,積累經驗。