當加熱硫酸鐵或硫酸銅時,這兩種礦物會分解生成相應的金屬氧化物和三氧化硫,三氧化硫繼續與礦石中的結晶水反應生成硫酸。在東漢時期,中國的煉金術士通過幹餾硫酸來制造硫酸。在歐洲,硫酸的記載出現在13世紀中葉,對應的是中國射雕三部曲中的郭靖、楊過時代。當時煉金術士用綠礬幹餾得到硫酸,所以在古代,西方人稱硫酸為綠礬油。
我們說過,幹餾需要把礦石放在密閉的容器裏,然後在容器外間接加熱。這個封閉的容器是什麽材料做的?首先可以確定這種材料需要耐腐蝕和高溫性能,所以可以在高溫下使用。看似要求很高,但幸運的是,在人類進化的早期,我們很幸運的找到了這種材料,也就是陶器。早期的幹餾硫酸工藝是將礦石放入陶罐中,然後在火上加熱,將蒸汽通入盛有水的玻璃容器中(沒錯,妳沒看錯,就是玻璃,人類利用玻璃的歷史已經有3000多年,而十三世紀的歐洲玻璃制造技術已經相當發達),得到壹定濃度的硫酸。
硫酸鹽幹餾制備硫酸的壹個缺點是需要較高的反應溫度,硫酸銅的分解溫度至少需要650℃。這限制了硫酸的生產,所以人們轉向另壹種生產硫酸的工藝。那就是用硫磺燃燒。當然,硫磺燃燒的主要產物是二氧化硫。如果幸運的話,會產生壹些三氧化硫。這些三氧化硫蒸氣可以和水蒸氣結合生成硫酸,但是硫酸的產量非常感人。由硫磺制成的硫酸稱為硫油。