清末道光三十年（1851年），洪秀全在桂林金田村起義，建號“太平天國”。同年，在永安封楊秀清為東王（九千歲）。鹹豐三年（1853年），太平軍定都天京。不久開設“女科”，這是中國歷史上破天荒第壹次（以前只開男科狀元）。傅善祥沖出世俗偏見，勇敢地報名參加女科考試，主考官是洪秀全的妹妹、西王肖朝貴的妻子洪宣嬌。傅善祥結果考中鼎甲第壹名，成為中國歷史上第壹個女狀元。
東王楊秀清將傅善祥選入東王府，加以重用，先做"女侍史"，後任"簿書"。傅善祥文才超群，精通文史，精明強幹，負責批閱所有文件、書劄，得到天王洪秀全和東王楊秀清的賞識。不久又被遷升為“恩賞丞相”，處理太平天國軍機大事，制定“天朝田畝制度”和發展生產、提倡耕者有其田等措施，成為天王洪秀全和東王楊秀清在政治上、經濟上的得力助手，對太平天國的政治、經濟發揮了重要作用。
1854年，在傅善祥的影響下，楊秀清先後以"代天父言"的名義，對天國只許刊行"新舊約"而貶所有古籍為"妖書"的文化政策加以修正，並廢除了使婦女別夫離子的"女館"，恢復了家庭制及允許青年女子婚配。傅善祥勸說東王楊秀清嚴禁部屬破壞文物，並在所居東王府中建立壹所規模頗大的博物館。她對發展中國文化，收藏、保護文物做出重大貢獻。
傅善祥參加太平軍最早，她被任命為丞相後，還為太平天國制定了解放婦女的政策，提倡“男女平等”，“天下女子盡是姊妹之群”，“同心放膽同殺妖”。太平軍所到之處，大批受苦受難婦女踴躍參軍參戰。如：著名的“天朝女傑”蘇三娘，她是廣東靈山縣壹個貧苦的女兒，從小失去父母，參軍後和太平軍的天地會首領蘇三結婚。丈夫被清軍殺害後，她毫不退縮，踏著丈夫的血跡繼續戰鬥。蘇三娘帶領2000多名起義軍轉戰南北，壹直打到天京。起義初期女軍人只有7000人，打到天京時就增到40個軍，達到10萬之眾。在太平軍中，設了女總制、女監軍、女軍帥以及女族長等官職。
1852年9月，太平軍攻打長沙時，指揮作戰的西王肖朝貴突然中炮犧牲，敵人乘機發起猛攻，在這關鍵時刻，只見營中壹員女將縱馬向前，揮戈上陣，英勇頑強的繼續指揮戰鬥。她就是天王洪秀全的妹妹、西王肖朝貴的妻子洪宣嬌。洪宣嬌帶領眾將士，不懼敵人的炮火，突破層層封鎖，插入敵營，殺得敵人膽戰心驚，橫屍滿地，洪宣嬌代夫指揮英勇作戰的事跡，鼓舞了太平軍的將士和廣大婦女。當時曾流傳壹首歌謠：“跟著洪宣嬌，會打火槍會耍刀。”“跟著傅善祥，能治國來女自強。”還有“武有洪宣嬌，文有傅善祥”之說。
1856年，楊秀清破清軍南、北大營，緩解了天京之圍，因他居功自傲，導致內部互相殘殺，大大削弱了太平軍的力量，最後導致太平天國失敗，傅善祥死於太平天國的內亂中。
傅善祥是中國歷史上第壹位女狀元。她為太平天國治國、治政和提倡男女平等制定了壹系列政策，作出了重要的貢獻。